Olen kirjoittamassa yleistajuiseksi tarkoitettuja tekstejä ydinjätteiden loppusijoituspaikan todennäköisistä ja vähemmän todennäköisistä tapahtumista. Jaan osan tekstinpätkistä blogissani, toivoen kommentteja ja kritiikkiä ymmärrettävyydestä. Ja mikä ettei korjaukset myös väärinkäsityksistä, joita sattuu vuosienkin opiskelun ja työn jälkeen.
Radionuklidien vapautuminen
Loppusijoitustilan
toimiessa suunnitellusti mitään ei vapaudu, ei koskaan – ennen kuin
radioaktiivisuuden taso on jo “luonnollisella” tasolla. Mutta joku kapseli voi
olla alun perin viallinen, korroosio voi vaurioittaa kapselia, jääkauteen
liittyvät kalliosiirrokset voivat murtaa kuparikapseleita – skenaarioita on
monia ja niitä pyritään käsittelemään mahdollisimman kattavasti
turvallisuustarkastelussa.
Käytetyn polttoaineen oppusijoitustila suunnitellaan estämään
radionuklidien vapautuminen kallioperään siten, että jätteen tuottama lämpö kuitenkin poistuu riittävän tehokkaasti, sillä liian korkea lämpötila voi vahingoittaa
tilan rakenteita ja materiaaleja. Radionuklidien vapautuminen estetään useiden
toisiaan varmentavien teknisten (ihmisen rakentamien) ja luonnollisten
vapautumisesteiden käytöllä – moniesteperiaate.
Jos sisimmät esteet (polttoine, sitä
ympäröivä valurautainen tuki ja kokonaisuutta ympäröivä kuparikapseli)
pettävät, niin radionuklidit voivat päästä kuparikapselia suojaavaan
bentoniittisaveen ja siitä edelleen pohjaveteen kallion rakojen kautta.
Radionuklidit tarvitsevat liikkuakseen
vettä, joten niiden osalta riittää tarkastella vesikemiallisia ja veden
kasteleman mineraalipinnan reaktioita. Liikkuminen voi tapahtua kahdella
tavalla: pohjaveden virtauksen mukana tai diffuusiona (satunnaisliikkeenä)
veden sisällä. Ensimmäinen tapa on tärkeä pitkillä matkoilla (metreistä
kilometreihin), kun taas jälkimmäinen on sitä tehokkaampi mitä lyhyempi matka
on eli alle millimetristä tuohon metrin luokkaan asti.
Radionuklidi voi olla veteen liuennut,
pinnoille kiinnittynyt (sorptio) tai saostunut kiinteäksi mineraaliksi. Myös
kaksi jälkimmäistä voi liikkua pohjaveden mukana kallion raoissa, jos
kiinnittyminen tai saostuminen on tapahtunut kolloidihiukkasen pinnalle
(vedessä oleva pieni hiukkanen). Veteen liuennut voi edetä kallion raoista
kiteisen kallion sisään pienissä huokosissa (matriisi)diffuusiolla ja samalla
kiinnittyä pinnoille tai jopa saostua huokosten pinnoille.
Vapautuminen lyhyesti: veden päästessä kapselin sisään
välittömästi liukeneva osuus inventaarista liukenee, erilaiset
diffuusioprosessit kuljettavat sitä bentoniittipuskuriin ja sieltä edelleen
pohjaveden virtaukseen. Pitää siis tietää miten radionuklidit käyttäytyvät
vesiliuoksessa: bentoniitin sisällä huokosissa, kallion raoissa, kallion
huokosissa ja joskus myös vaurioituneen kuparikapselin sisällä
Johdanto
Vesiliuos koostuu
kahdesta erillisestä komponentista: puhtaasta vedestä ja siihen liuenneista
mineraaleista ja kaasuista. Osa liuenneesta aineesta voi päätyä veteen pieninä
kolloidihiukkasina, vastaa ilmassa olevia pieniä aerosolihiukkasia. Termodynaamisen
tarkastelun lähtötilanne on siis tämä: lasillinen puhdasta vettä, lusikallinen
ruokasuolaa siihen, ja lasi tasapainottumaan ilman kanssa. Tällainen lähestymistapa
(puhdasta vettä ja suoloja eli luonnossa tavattuna mineraaleja) saattaa tuntuu
hullunkuriselta, kun vaikkapa vichypullon kyljessä lukee joskus, että siinä on
natriumia, kaliumia ja hiilihappoa, eivätkä ne ole suoloja. Asian voi ajatella
käänteisesti niin, että kaikki vichypuollon vesi ja kaasut haihdutetaan,
jolloin pullon pohjalle jää sakkaa, joka sisältää natriumin, kaliumin ja hiilihapon
muodostamia kiinteitä yhdisteitä.
Protonit, Na, Cl ja CO2
Täysin
puhtaassakin vedessä on valmiina OH--ioneja, joita muodostuu
vesimolekyylin menettäessä protonin. Huom. oikeaan yläkulmaan kirjoitetaan ionin
tai molekyyli varaus. Ja lisäksi niitä irrallisia protoneita, H+-ioneja.
Oikeastaan H3O+, koska protoni ei voi olla yksin vedessä,
joten se on kimpassa vähintään yhden vesimolekyylin kanssa. Vesikemiallisen
termodynamiikan mukaan H+- ja OH--ionien tulo on vakio,
joten veden happamoituessa OH--ionien pitoisuus pienenee.
Veteen liuettuaan
ruokasuolan (NaCl) alkuaineet erottuvat toisistaan siten, että kloorille (Cl)
jää elektroni ja vastaavasti natriumilta (Na) puuttuu se. Siten vedessä on
kloori- (Cl-) ja natriumioneja (Na+). Ilmakehän
hiilidioksidi CO2 liukenee myös veteen reagoiden vesimolekyylien
kanssa siten, että veteen syntyy vetykarbonaatti-ioneja (HCO3-)
ja H+-ioneja. Protonien lisääntyminen tarkoittaa veden happamuuden
kas-vua eli veden pH-arvo menee reilusti alle arvon 7, jossa H+- ja
OH--pitoisuudet ovat tasan. Na+-ionit reagoivat myös
esim. vetykarbonaatti-ionien kanssa muodostaen uuden yhdisteen eli osaslajin
(spesies) NaHCO3, jonka pitoisuus tässä tapauksessa on hyvin pieni.
Jos ruokasuolaa lisää liuokseen, suunnilleen lasillisen suolaa lasilliseen
vettä, niin suolaa ei enää liukene lisää, vaan on saavutettu liukoisuusraja.
Termodynaamisen mallin mukaan Na- ja Cl-ionien pitoisuuksien tulo on silloin
liian suuri. Tulon merkitys tässä on se, että jos jostain syystä liuoksessa on
paljon klooria, vaikkapa jonkun muun liuenneen suolan takia, niin vähäisestä
natriumin määrästä huolimatta sinne ei enää voi liueta lisää ruokasuolaa.
Vesikemiallinen
liuos on hyvin vuorovaikuttava, ”sosiaalinen” eli erilaisten osaslajien
käyttäytyminen riippuu monimutkaisella tavalla toisista. Jopa äärimmäisen
yksinkertainen vesi & ruokasuola & ilmakehä -systeemi on lopulta aika
monimutkainen, etenkin kun edellinen kuvaus on melkoinen yksinkertaistus
todellisuudesta. Nämä perusperiaatteet ovat kuitenkin samanlaisia tutkittaessa
radionuklideita loppusijoitustilan huokos- ja pohjavedessä.
Tarkempi kuvaus osaslajeista
Termodynamiikan
perusteiden mukaan vesikemiallisen systeemin tilan määräävät alkuaineiden
mooliosuudet, lämpötila ja paine. Vesiliuoksessa hallitsevat tietenkin veden
alkuaineet happi ja vety, mutta vesi on tavallaan passiivinen osapuoli. Tämän
takia vesikemiassa käytetään veteen liuennutta happea kuvaamaan systeemin
hapetustilaa. Jos happea on paljon kuten ilmakehän kanssa kontaktissa olevassa
vedessä ollaan hapettavissa olosuhteissa. Jos happea on vähän tai jopa olemattoman
vähän, ollaan pelkistävissä oloissa, tällöin vedessä on usein liuennutta vetyä
tai metaania.
Esimerkiksi
kompostointi tapahtuu hapellisissa olosuhteissa, kun taas saman materiaalin
mädättäminen tapahtuu hapettomissa olosuhteissa, joissa muodostuu meille
hapelliseen ympäristöön tottuneille epämiellyttäviä haisevia kaasuja. Pohjavesi
on usein hapetonta, jolloin siihen liukenee kahden arvoista rautaa (Fe2+),
joka joutuessaan hapen kanssa tekemisiin muuttuu kolmenarvoiseksi (Fe3+)
lähes täysin veteen liukenemattomaksi raudaksi, joka välittömästi muuttuu
ruostehiukkasiksi ja samentaa veden, muuttaen sen samalla pahanmakuiseksi. Tämä
tai hapettoman ympäristön rikkiyhdisteet ovat monen porakaivon käytännön
ongelma. Yksinkertaistaen: hapellisissa olosuhteissa hiilen kaasumainen muoto
on hiilidioksidi, hapettomissa olosuhteissa se on metaani, ja hapen on korvannut
vety. Rikki on hapellisissa olosuhteissa sulfaattina (SO42-)
ja hapettomassa sulfidina (S2-). Sulfidi ja sen yhdisteet
haisevat. Ydinjätteiden loppusijoitustila on aluksi hapellinen ja lopulta
(suurimman osan ajasta) hapeton. Osa radionuklideista esiintyy useassa
hapetustilassa riippuen olosuhteiden hapellisuudesta/hapettomuudesta.
Hapellinen yhdiste on luovuttanut elektroneja, joten sen hapetusluku (arvoisuus,
roomalaisin numeroin) on suurempi kuin hapettoman ionin: hapellinen rauta on
kolmenarvoista (Fe(III) tai veteen liuenneena ionina Fe3+) ja
hapeton kahdenarvoista (Fe(II) tai veteen liuenneena ionina Fe2+).
Vedyn
mooliosuutta korvaamaan käytetään vesikemiassa pH-arvoa, joka on veteen
liuenneiden vetyionien (H+ tai H3O+)
pitoisuuden logaritmin vastaluku. Tarkempi kuvaus pH:lle vaatii vetyionien
aktiivisuuden käsitettä, mutta laimeissa liuoksissa tämä on vain pieni korjaus.
Happamassa liuoksessa (pH≈1), vetyatomien pitoisuus on suuruusluokkaa 1 mol/L
(1 M), vastaavasti hyvin emäksisessä (pH≈14) liuoksessa vetyionien
konsentraatio on olematon (10-14 M), mutta vastaavasti OH- ionien
konsentraatio on noin 1 M. Kuten edellä hapen tapauksessa, hapellisissa
olosuhteissa hapen pitoisuus on mitattavissa ole muuttuja (suure), happamissa
olosuhteissa vetyionien pitoisuus on mitattavissa ole muuttuja (suure), mutta
hapettomissa oloissa hapen pitoisuus on olematon kuten vetyionien emäksisissä
olosuhteissa.
Esimerkkejä
Arjessamme hieman
hapanta on kahvi (pH noin 5), kuten monet muutkin juomat (Coca Cola jopa varsin
hapanta: pH=2,5–3,5), ruosteen- ja kalkinpoistoaineet erittäin happamia (pH
noin 1 tai alle), monet pesuaineet (liiankin) emäksisiä (pH noin 13 tai yli).
Juomaveden pH on hanasta suoraan laskettuna noin 7,5 eli lievästi emäksistä
mikä suojaa vesijohtoputkia korroosiolta, mutta oltuaan riittävän kauan ilman
kanssa kontaktissa sen pH laskee noin arvoon 5,6 eli lievästi happamaksi. Ilmakehän
hiilidioksidi on siis monessa mukana.
Vesikemiassa
pitoisuudet ilmaistaan usein yksikössä mol/L (M), ja pitoisuus ilmaistaan
laittamalla ionin tai neutraalin yhdisteen nimi hakasulkujen sisään: [H+],
[Na+], [H2(aq)]. Tällainen tapa on omaksuttu, koska mooliosuuksien
suora käyttö olisi varsin kömpelöä, vaikka eksaktimpaa: kilossa vettä on noin
55 moolia, ja ta-kempi kemiallinen kuvaus käyttääkin yksikköä moolia per kilo
(molaliteetti, m). Kilo vettä ei kaikissa olosuhteissa vastaa litraa vettä.
Mittaustulokset annetaan usein yksikössä mg/L tai g/L. Meriveden suolaisuus eli
kaikkien ionien ja neutraalien yhdisteiden summa on noin 35 g/L (0,6 M), mutta
Itämeressä se vaihtelee lähes suolattomasta Tanskan salmien 20 g/L, keskimäärin
7 g/L (0,12 M). Pohjaveden suolaisuudessa on suurta vaihtelua: varsin
suolattomasta esimerkiksi Olkiluodon syvien pohjavesien yli 80 g/L
suolaisuuteen.
Hydratoituminen ja suolaiset liuokset
Vesimolekyylin
happiatomin puoleinen pää on lievästi negatiivisesti varattu, kun puolestaan
vetyatomien kohdalla on lievä positiivinen varaus. Tällä ominaisuudella on
monipuolisia vaikutuksia veden käyttäytymiseen, mutta vesikemiassa kiinnostavinta
lienee ionien hydratoituminen: positiivinen kationi on (mutta vain keskimäärin,
koska molekyylit ovat koko ajan lämpöliikkeessä) laimeassa liuoksessa vesimolekyylien
ympäröimä siten, että happiatomit ovat kohti kationia. Vastaavasti anionin
ympärillä vesimolekyylit ovat vetyatomi kohti anionia. Ilmiöllä on suuri vaikutus
vesikemiaan, anionit ja kationit käyttäytyvät hieman eri tavoin riippuen myös
ionin koosta, suolaisuus vaikuttaa veden ominaisuuksiin, ja kaikki muuttuu
vielä vaikeammaksi, kun suolaisuus kasvaa. Tämän takia ionien pitoisuuksia
vedessä pitää tarkemmissa matemaattisissa malleissa korjata aktiivisuuksiksi,
ja tällainen korjaus on sitä vaikeampi tehdä mitä suolaisempi liuos. Tässä
esityksessä ei aktiivisuutta käsitellä.
Hyvin suolainen
vesi käyttäytyy varsin erilaisella tavalla kuin laimeammat liuokset, joissa
yhtä ionia kohti on monta vesimolekyyliä, jotka ikään kuin ympäröivät ionit.
Kovin suolaisessa vedessä voi olla esimerkiksi 1-2 moolia ioneja litrassa,
jolloin yhtä ionia kohti riittää enää parikymmentä vesimolekyyliä, jolloin
ionien suora vuorovaikutus alkaa olla hyvin voimakasta.